拟除虫菊酯杀虫剂的残留分析实验

拟除虫菊酯（pyrethroids）是一类重要的合成杀虫剂，具有高效、广谱、低毒 和易生物降解等特性。拟除虫菊酯在化学结构上具有共同的特点之一是分子结构中含有数个不对称碳原子，因而包含多个光学和立体异构体。这些异构体又具有不同的生物活性，即同一种拟除虫菊酯，总酯含量相同，但包含的异构体不同，杀虫效果也大不相同。因此在拟除虫菊酯农药的生产、质量控制、药效检验以及施药后的生物代谢农药残留调查中，都要求提供准确、快速的测定样品中的总酯和最具生物活性的异构体含量的方法。 

材料与仪器

苹果肉 苹果皮 山楂 豇豆
乙酸乙酯 丙酮
安瓿管 萃取瓶 毛细取样管 磨口三角烧瓶

步骤

一、有关拟除虫菊酯的检测方法 1.  提取一般采用匀浆提取的方法，对于色素较深的样品，可在匀浆时加入活性炭再进行。也有用索氏提取器以乙醚为提取溶剂的报道。郑孝华用微波辅助液-液萃取方法提取蔬菜、水果中的多种拟除虫菊酯残留，作者认为此法与己有国标方法相比，有机溶剂用量少，操作简便，大大提高了分析速度。 提取溶剂多米用丙酮或混合溶剂。净化通常米取液液分配加柱色谱法，色谱柱填料多用弗罗里硅土和硅胶。但目前也有用GPC的报道。 2.  检测 检测仪器一般用气相色谱带电子俘获检测器，但也有用HPLC/UV 的报道。气相色谱测定一般米用非极性至弱柱极性柱。除虫菊酯农药热稳定性 高，使用毛细管色谱柱在高温区段（250/280 ℃）有利于分离，杂质干扰较少，用 ECD检测灵敏度较高可以满足食品中拟除虫菊酯农药残留量的测定。这与测定有机氯的情况一样。因此有望将有机氯和拟除虫菊酯农药同时测定，在一般的情况下，有机氯如BHC、DDT出峰在前而拟除虫菊酯出峰在后。确证一般米用GC-MS法。 二、典型的分析方法 以微波辅助液-液微萃取气相色谱-质谱分析蔬菜、水果中的多种拟除虫菊酯残留为例。 1.  前处理步骤 微波提取：精确称取6份20.0 g苹果肉浆于100 mL磨口三角烧瓶中，加入不同量的拟除虫菊酯标准溶液和1.0 uL内标溶液，将各加标样品剧烈摇匀后放10 min 随后加入15 mL丙酮，在冰浴冷凝回流下放入微波炉中，800 W辐射50 s后取出，冷却，待液-液微萃取。 各称取20.0g苹果肉、苹果皮、山楂、豇豆均浆于磨口三角烧瓶中，加入1.0 uL内标溶液后剧烈摇匀，并放置10 min，随后加入15 mL丙酮，后续操作如上。 液-液微萃取：微波辐射后的样品转移至300 mL的液-液微萃取瓶中，用水稀释至300 mL,加入3 gNaCl，电磁搅拌2 min后加入3.5 mL正己烷，塞好磨口塞， 样品搅拌15 min后静置，使萃取瓶中的有机相同水相分层；用毛细取样管将有机相转移至安瓿管中，40 ℃下N2吹干，加30 uL乙酸乙酯溶解，取1 uL作GD-MS分析。 2.  GC-MS-NCI检测条件 接口温度：280 ℃，反应气是甲烷气；四级杆温度：150 ℃；发射电流：49.4mA；电子倍增管电压：1811V；离子源温度150 ℃。数据采集方式采用分时段选择离子监测方式。七氟菊酯m/z: 241、205、243、382；联苯菊酯m/z: 386、205、241、387；三氟氯氰菊酯m/z: 241、205、243、449；氯菊酯m/z: 207、209、354、390；氟氯氰菊酯、氯氰菊酯m/z: 207、171、173、209；氟氰戊菊酯m/z：243、207、244、424；氰戊菊酯m/z：211、213；高效氰戊菊酯（埃死菊酯）m/z：211、213；氟胺氰菊酯m/z：294、296、502；溴氰菊酯m/z：297、 217、294、299。